Βασική διαφορά – Στερεοειδικές έναντι Στερεοεκλεκτικών Αντιδράσεων
Η βασική διαφορά μεταξύ στερεοειδικών και στερεοεκλεκτικών αντιδράσεων είναι ότι, σε στερεοειδικές αντιδράσεις, διαφορετικά στερεοειδικά αντιδρώντα δίνουν διαφορετικό στερεοϊσομερές του προϊόντος υπό ιδανικές συνθήκες (το προϊόν είναι ειδικό για το στερεοϊσομερές του αντιδρώντος), ενώ στις στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις, ένα ένα μόνο αντιδρών μπορεί να δώσει διαφορετικούς τύπους στερεοϊσομερών.
Η στερεοχημεία είναι το μέρος της χημείας που ασχολείται με τις τρισδιάστατες δομές των μορίων. Οι στερεοχημικές αντιδράσεις ταξινομούνται σε δύο ομάδες ως στερεοειδικές και στερεοεκλεκτικές, με βάση τη στερεοχημεία του προϊόντος. Αυτά τα προϊόντα ονομάζονται στερεοϊσομερή.
Τι είναι οι Στερεοειδικές Αντιδράσεις;
Σε μια στερεοειδική αντίδραση, κάθε στερεοϊσομερές αντιδραστήριο παράγει ένα διαφορετικό στερεοϊσομερές προϊόν ή ένα διαφορετικό σύνολο στερεοϊσομερών προϊόντων. Όλες οι στερεοειδικές αντιδράσεις είναι ουσιαστικά στερεοεκλεκτικές, αλλά οι στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις δεν είναι σίγουρα στερεοειδικές. Παραδείγματα στερεοειδικών αντιδράσεων περιλαμβάνουν μετα-προσθήκη βρωμίου σε (Ε)- και (Ζ) αλκένια, ηλεκτροκυκλικές αντιδράσεις όπως κλεισίματα περιστροφικού δακτυλίου, χελετροπική σύνθεση μεμονωμένων καρβενίων σε αλκένια και τη σιγματροπική αναδιάταξη Claisen των cis- και trans- ισομερή των (4S)-βινυλοξυπεντ-2-ενίων.
Εικόνα 1: Άνοιγμα ηλεκτροκυκλικού δακτυλίου στερεοειδικότητας
Σε όλες αυτές τις αντιδράσεις, τα στερεοϊσομερή υποστρώματα μετατρέπονται σε στερεοϊσομερή προϊόντα. Δεν είναι υποχρεωτικό μια αντίδραση να είναι 100% στερεοειδική. Εάν μια αντίδραση παράγει ένα μείγμα δύο διαφορετικών στερεοϊσομερών σε αναλογία 80:20, τότε η αντίδραση ονομάζεται 80% στερεοειδική.
Τι είναι οι Στερεοεκλεκτικές Αντιδράσεις;
Σε στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις, ένα μεμονωμένο αντιδραστήριο δίνει δύο ή περισσότερα στερεοϊσομερή προϊόντα και ένα προϊόν είναι πιο εμφανές από το άλλο προϊόν ή προϊόντα. Οι στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις μπορούν να περιγραφούν ως μέτρια στερεοεκλεκτικές, άκρως στερεοεκλεκτικές ή εντελώς στερεοεκλεκτικές με βάση τον βαθμό προτίμησης για ένα συγκεκριμένο στερεοϊσομερές.
Εικόνα 02: Στερεοεκλεκτικότητα D-A
Στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις λαμβάνουν χώρα κατά την προσθήκη μυρμηκικού οξέος στο νορβορνένιο, διαστερεοεκλεκτική αναγωγή της 4-τριτ-βουτυλοκυκλοεξανόνης με υδρίδιο του αργιλίου λιθίου και εναντιοεκλεκτική αλκυλίωση της βενζαλδεΰδης με αντιδραστήρια οργανοψευδάργυρου (1-N, 2) παρουσία, Ν-διβουτυλνορεφεδρίνη ως καταλύτης.
Ποια είναι η διαφορά μεταξύ Στερεοειδικών και Στερεοεκλεκτικών Αντιδράσεων;
Στερεοειδικές εναντίον Στερεοεκλεκτικών Αντιδράσεων |
|
| Κάθε στερεοϊσομερές αντιδραστήριο παράγει ένα διαφορετικό στερεοϊσομερές προϊόν ή ένα διαφορετικό σύνολο στερεοϊσομερών προϊόντων. | Ένα μεμονωμένο αντιδραστήριο δίνει δύο ή περισσότερα στεροϊσομερή προϊόντα και ένα προϊόν είναι πιο εμφανές από το άλλο προϊόν ή προϊόντα. |
| Σχέση | |
| Όλες οι στερεοειδικές αντιδράσεις είναι ουσιαστικά στερεοεκλεκτικές. | Όλες οι στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις δεν είναι ουσιαστικά στερεοειδικές. |
| Παραδείγματα | |
| trans-προσθήκη βρωμίου σε (Ε)- και (Ζ) αλκένια, ηλεκτροκυκλικές αντιδράσεις όπως κλεισίματα στροφικού δακτυλίου, χελετροπική συν-προσθήκη απλών καρβενίων σε αλκένια και σιγματροπική αναδιάταξη Claisen των cis- και trans- ισομερή των (4S)-βινυλοξυπεντ-2-ενίων | διαστερεοεκλεκτική αναγωγή της 4-τριτ-βουτυλοκυκλοεξανόνης με υδρίδιο λιθίου αργιλίου και εναντιοεκλεκτική αλκυλίωση της βενζαλδεΰδης με αντιδραστήρια οργανοψευδάργυρου παρουσία (1R, 2S)-N, N-διβουτυλνορεφεδρίνης ως την |
Σύνοψη – Στερεοειδικές έναντι Στερεοεκλεκτικών Αντιδράσεων
Οι όροι των στερεοεκλεκτικών και στερεοειδικών αντιδράσεων εκχωρούνται παρατηρώντας την τρισδιάστατη δομή των στερεοϊσομερών στις στερεοχημικές αντιδράσεις. Σε στερεοειδικές αντιδράσεις, κάθε στερεοϊσομερές αντιδραστήριο παράγει ένα διαφορετικό στερεοϊσομερές προϊόν, ενώ, σε στερεοεκλεκτικές αντιδράσεις, ένα μόνο αντιδραστήριο μπορεί να παράγει δύο ή περισσότερα διαφορετικά στερεοϊσομερή προϊόντα. Αυτή είναι η διαφορά μεταξύ στερεοειδικών και στερεοεκλεκτικών αντιδράσεων.
