Βασική διαφορά – Αλκυλίωση έναντι Ακυλίωσης
Η αλκυλίωση και η ακυλίωση είναι δύο αντιδράσεις ηλεκτρόφιλης υποκατάστασης στην Οργανική χημεία. Η βασική διαφορά μεταξύ αλκυλίωσης και ακυλίωσης είναι η ομάδα που εμπλέκεται στη διαδικασία υποκατάστασης. Μια αλκυλομάδα υποκαθίσταται στη διαδικασία της αλκυλίωσης ενώ μια ακυλομάδα υποκαθίσταται από μια άλλη ένωση στην ακυλίωση. Όταν αυτή η υποκατάσταση συμβαίνει σε έναν δακτύλιο βενζολίου υπό καταλυτικές συνθήκες, ονομάζεται «ακυλίωση/αλκυλίωση Friedelcrafts».
Τι είναι η αλκυλίωση;
Η μεταφορά μιας ομάδας αλκυλίου από ένα μόριο σε ένα άλλο μόριο είναι γνωστή ως «αλκυλίωση». Η μεταφερόμενη αλκυλομάδα μπορεί να είναι ένα καρβοκατιόν αλκυλίου, μια ελεύθερη ρίζα, ένα καρβανιόν ή μια καρβίνη. Η αλκυλομάδα είναι μέρος ενός μορίου που έχει τον γενικό τύπο C n H2 n +1 (n - είναι ακέραιος αριθμός, είναι ισοδύναμος στον αριθμό του άνθρακα στην αλκυλομάδα).
Τι είναι η ακυλίωση;
Η διαδικασία προσθήκης μιας ακυλομάδας σε μια χημική ένωση είναι γνωστή ως ακυλίωση. Ο παράγοντας ακυλίωσης είναι η χημική ένωση που παρέχει την ακυλ ομάδα σε αυτή τη διαδικασία. Τα παραδείγματα των παραγόντων ακυλίωσης είναι: ακυλο αλογονίδια, ακετυλοχλωρίδια.
Ποια είναι η διαφορά μεταξύ αλκυλίωσης και ακυλίωσης;
Ορισμός αλκυλίωσης και ακυλίωσης:
Αλκυλίωση: Αλκυλίωση είναι η μεταφορά μιας ομάδας αλκυλίου από ένα μόριο σε ένα άλλο μόριο.
Ακυλίωση: Η ακυλίωση είναι η διαδικασία προσθήκης μιας ομάδας ακυλίου σε μια χημική ένωση.
Πράκτορες:
Αλκυλίωση:
Τα παραδείγματα αλκυλιωτικών παραγόντων είναι;
- Αλκυλοκαρβοκατιόντα
- Ελεύθερες ρίζες
- Carbanions
- Καραμπίνες
Ακυλίωση:
Ακυλαλογονίδια χρησιμοποιούνται πιο συχνά ως ακυλωτικοί παράγοντες. είναι πολύ ισχυρά ηλεκτρόφιλα όταν υποβάλλονται σε επεξεργασία με κάποιους μεταλλικούς καταλύτες.
Ακυλαλογονίδια:
Αιθανοέλαιο χλωριούχο CH3-CO-Cl
Ακύλ ανυδρίτες καρβοξυλικών οξέων
Μηχανισμός αλκυλίωσης και ακυλίωσης:
Αλκυλίωση:
Αλκυλίωση βενζολίου: Σε αυτήν την αντίδραση, ένα άτομο υδρογόνου στον δακτύλιο βενζολίου αντικαθίσταται από μια ομάδα μεθυλίου.
Ακυλίωση:
Ακυλίωση βενζολίου: Σε αυτήν την αντίδραση, ένα άτομο υδρογόνου στον δακτύλιο βενζολίου αντικαθίσταται από μια ομάδα CH3CO-.
Εφαρμογές αλκυλίωσης και ακυλίωσης:
Αλκυλίωση:
Στη διαδικασία διύλισης λαδιού: Η αλκυλίωση του ισοβουτενίου με ολεφίνες χρησιμοποιείται για την αναβάθμιση του πετρελαίου. Παράγει συνθετικά αλκυλικά άλατα με αλυσίδες C7-C8. Αυτά χρησιμοποιούνται ως υλικό ανάμειξης υψηλής ποιότητας για βενζίνη.
Στην ιατρική: Μια κατηγορία φαρμάκων που ονομάζεται «αλκυλιωτικοί αντινεοπλασματικοί παράγοντες» χρησιμοποιείται στη διαδικασία αλκυλίωσης σε εφαρμογές χημειοθεραπείας. Αυτό γίνεται με την αλκυλίωση του DNA με το φάρμακο για να βλάψει το DNA των καρκινικών κυττάρων.
Ακυλίωση:
Στη Βιολογία:
Ακυλίωση πρωτεϊνών: Η μετα-μεταφραστική τροποποίηση των πρωτεϊνών γίνεται με την προσκόλληση λειτουργικών ομάδων μέσω δεσμών ακυλίου.
Λιπαρή ακυλίωση: Είναι η διαδικασία προσθήκης λιπαρών οξέων σε συγκεκριμένα αμινοξέα (μυριστουλίωση ή παλμιτοϋλίωση).
Περιορισμοί αλκυλίωσης και ακυλίωσης:
Αλκυλίωση:
- Όταν χρησιμοποιούνται αλογονίδια στην αλκυλίωση, πρέπει να είναι αλκυλαλογονίδιο. Τα αλογονίδια βινυλίου ή αρυλίου δεν μπορούν να χρησιμοποιηθούν καθώς τα ενδιάμεσα καρβοκατιόντα τους δεν είναι πολύ σταθερά.
- Αυτή η αντίδραση περιλαμβάνει μια διαδικασία αναδιάταξης καρβοκατιόντος και θα σχηματιστεί ένα διαφορετικό προϊόν.
- Πολυαλκυλίωση: Προσάρτηση περισσότερων από μίας αλκυλομάδων στον δακτύλιο. Αυτό μπορεί να ελεγχθεί με την προσθήκη υπερβολικής ποσότητας βενζολίου.
Ακυλίωση:
- Η ακυλίωση παράγει μόνο κετόνες. Οφείλεται στην αποσύνθεση του HOCl σε CO και HCl υπό τις παρεχόμενες συνθήκες αντίδρασης.
- Μόνο τα ενεργοποιημένα βενζόλια αντιδρούν στην ακυλίωση. Σε αυτήν την περίπτωση, τα βενζόλια θα πρέπει να είναι δραστικά από ένα μονο-αλογονοβενζόλιο.
- Όταν υπάρχουν ομάδες αρυλαμίνης, ο καταλύτης οξέος Lewis (AlCl3) μπορεί να σχηματίσει ένα σύμπλοκο που τις καθιστά πολύ μη αντιδραστικές.
- Όταν υπάρχουν ομάδες αμίνης και αλκοόλης, μπορούν να δώσουν ακυλώσεις Ν ή Ο αντί της απαιτούμενης ακυλίωσης δακτυλίου.
Ορισμός της ομάδας Acyl:
Μια λειτουργική ομάδα που περιέχει ένα άτομο οξυγόνου με διπλό δεσμό και μια ομάδα αλκυλίου με ένα άτομο άνθρακα (R-C=O). Στην οργανική χημεία, οι ομάδες οξέος συνήθως προέρχονται από καρβοξυλικά οξέα. Οι αλδεΰδες, οι κετόνες και οι εστέρες περιέχουν επίσης ακυλομάδες.
