Η βασική διαφορά μεταξύ της συμπύκνωσης Claisen και Dieckmann είναι ότι η αντίδραση συμπύκνωσης Claisen είναι ένας τύπος αντίδρασης σύζευξης ενώ η αντίδραση συμπύκνωσης Dieckmann είναι ένας τύπος αντίδρασης σχηματισμού δακτυλίου.
Μια αντίδραση συμπύκνωσης στη χημεία είναι μια χημική αντίδραση κατά την οποία ένα μόριο(α) νερού ή μια αλκοόλη σχηματίζεται ως υποπροϊόν της αντίδρασης. Αυτό το μόριο νερού/αλκοόλης σχηματίζεται από το συνδυασμό ενός ατόμου υδρογόνου και μιας ομάδας –ΟΗ, τα οποία προέρχονται από δύο διαφορετικά μόρια που αντιδρούν μεταξύ τους.
Τι είναι η συμπύκνωση Claisen;
Η συμπύκνωση Claisen είναι ένας τύπος αντίδρασης σύζευξης στην οποία σχηματίζεται ένας δεσμός άνθρακα-άνθρακα μεταξύ δύο εστέρων ή ενός εστέρα και μιας ένωσης καρβονυλίου. Αυτή η αντίδραση λαμβάνει χώρα παρουσία μιας ισχυρής βάσης που οδηγεί σε έναν βήτα-κετο εστέρα ή μια βήτα-δικετόνη. Η αντίδραση πήρε το όνομά της από τον επιστήμονα Rainer Ludwig Claisen. Ο γενικός τύπος αντίδρασης έχει ως εξής:
Εικόνα 01: Χημική εξίσωση για συμπύκνωση Claisen
Υπάρχουν μερικές προϋποθέσεις για να εμφανιστεί αυτή η αντίδραση. Μια απαίτηση είναι ότι θα πρέπει να υπάρχει τουλάχιστον ένα αντιδραστήριο που να είναι ενολιώσιμο. Με άλλα λόγια, τουλάχιστον ένα αντιδρών πρέπει να έχει ένα πρωτόνιο άλφα και αυτό το πρωτόνιο θα πρέπει να μπορεί να υποστεί αποπρωτονίωση, σχηματίζοντας το ενολικό ανιόν. Υπάρχουν ορισμένοι συνδυασμοί ενολοποιήσιμων και μη ενολοποιήσιμων καρβονυλικών ενώσεων που μπορούν να υποστούν αντίδραση συμπύκνωσης Claisen. Ένας άλλος παράγοντας επιπλέον αυτής της απαίτησης είναι ότι η ισχυρή βάση δεν πρέπει να παρεμβαίνει στην αντίδραση Claisen μέσω πυρηνόφιλης υποκατάστασης ή προσθήκης με άτομα άνθρακα καρβονυλίου. Μια άλλη απαίτηση είναι το αλκοξυ πρωτόνιο του εστέρα, το οποίο πρέπει να είναι μια σχετικά καλή αποχωρούσα ομάδα.
Τι είναι η συμπύκνωση Dieckmann;
Η συμπύκνωση Dieckmann είναι ένας τύπος αντίδρασης σχηματισμού δακτυλίου στην οποία οι διεστέρες αντιδρούν για να δώσουν βήτα-κετοεστέρες. Είναι, λοιπόν, μια ενδομοριακή χημική αντίδραση και πήρε το όνομά της από τον Γερμανό επιστήμονα W alter Dieckmann. Αυτή είναι η ενδομοριακή αντίδραση που είναι ισοδύναμη με τη συμπύκνωση Claisen, η οποία είναι μια διαμοριακή αντίδραση. Ο γενικός τύπος αντίδρασης για αυτήν την αντίδραση είναι ο ακόλουθος:
Εικόνα 02: Αντίδραση συμπύκνωσης Dieckmann
Όταν εξετάζεται ο μηχανισμός αντίδρασης της αντίδρασης συμπύκνωσης Dieckmann, περιλαμβάνει την αποπρωτονίωση ενός εστέρα στη θέση άλφα που δημιουργεί ένα ενολικό ιόν που μπορεί να υποστεί πυρηνόφιλη επίθεση 5-εξω-τριγώνων, δίνοντας μια κυκλική ενόλη. Ωστόσο, η πρωτονίωση αυτού του προϊόντος με ένα οξύ Bronsted-Lowry δημιουργεί εκ νέου έναν βήτα-κετο εστέρα. Σε αυτή την αντίδραση σχηματίζονται πενταμελείς και εξαμελείς δακτύλιοι λόγω της στερεοχημικής σταθερότητας. Για παράδειγμα, οι 1, 6-διεστέρες μπορούν να σχηματίσουν πενταμελείς δακτυλίους βήτα-κετο εστέρα, ενώ οι 1, 7-διεστέρες σχηματίζουν εξαμελείς δακτυλίους βήτα-κετο εστέρα.
Ποια είναι η διαφορά μεταξύ της συμπύκνωσης Claisen και Dieckmann;
Η συμπύκνωση Claisen είναι ένας τύπος αντίδρασης σύζευξης στην οποία σχηματίζεται ένας δεσμός άνθρακα-άνθρακα μεταξύ δύο εστέρων ή ενός εστέρα και μιας ένωσης καρβονυλίου. Η συμπύκνωση Dieckmann είναι ένας τύπος αντίδρασης σχηματισμού δακτυλίου στην οποία οι διεστέρες αντιδρούν για να δώσουν βήτα-κετοεστέρες. Επομένως, η βασική διαφορά μεταξύ της συμπύκνωσης Claisen και Dieckmann είναι ότι η αντίδραση συμπύκνωσης Claisen είναι ένας τύπος αντίδρασης σύζευξης, ενώ η αντίδραση συμπύκνωσης Dieckmann είναι ένας τύπος αντίδρασης σχηματισμού δακτυλίου.
Στο παρακάτω infographic παρατίθενται περισσότερες λεπτομέρειες για τη διαφορά μεταξύ συμπύκνωσης Claisen και Dieckmann.
Σύνοψη – Claisen vs Dieckmann Condensation
Η συμπύκνωση Claisen και η συμπύκνωση Dieckmann είναι τύποι αντιδράσεων συμπύκνωσης όπου σχηματίζεται νερό/αλκοόλη ως υποπροϊόν της αντίδρασης. Η βασική διαφορά μεταξύ της συμπύκνωσης Claisen και Dieckmann είναι ότι η αντίδραση συμπύκνωσης Claisen είναι ένας τύπος αντίδρασης σύζευξης ενώ η αντίδραση συμπύκνωσης Dieckmann είναι ένας τύπος αντίδρασης σχηματισμού δακτυλίου.
